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金屬所發(fā)現(xiàn)位錯是可用來有效調(diào)控材料物理特性的新組元

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金屬所發(fā)現(xiàn)位錯是可用來有效調(diào)控材料物理特性的新組元

摘要:   中國科學(xué)院金屬學(xué)習(xí)所的學(xué)習(xí)人員利用高通量脈沖激光沉積技術(shù),通過調(diào)控異質(zhì)界面位錯的柏氏矢量,成功構(gòu)筑出具有巨大線性應(yīng)變梯度、超低彈性能以及特殊物理特性的功能氧化物納米結(jié)構(gòu)。6月30日,自然-通訊(Nature ...

  中國科學(xué)院金屬學(xué)習(xí)所的學(xué)習(xí)人員利用高通量脈沖激光沉積技術(shù),通過調(diào)控異質(zhì)界面位錯的柏氏矢量,成功構(gòu)筑出具有巨大線性應(yīng)變梯度、超低彈性能以及特殊物理特性的功能氧化物納米結(jié)構(gòu)。6月30日,自然-通訊(Nature Communications)期刊在線發(fā)表了該項學(xué)習(xí)成果。這項工作由沈陽材料科學(xué)國家(聯(lián)合)實驗室固體原子像學(xué)習(xí)部學(xué)習(xí)員馬秀良、朱銀蓮和博士唐云龍等人組成的材料界面電子顯微學(xué)學(xué)習(xí)團(tuán)隊完成。
  應(yīng)變(尤其是非均勻應(yīng)變)能夠?qū)μ囟ú牧辖Y(jié)構(gòu)實施梯度化調(diào)節(jié),從而調(diào)控甚至誘導(dǎo)產(chǎn)生母體材料所不具備的全新物理特性。但是,非均勻彈性應(yīng)變通常很難集成在特定器件上,其主要困難在于由非均勻彈性應(yīng)變產(chǎn)生的“向錯”具有非常高的應(yīng)變能,難以穩(wěn)定存在。如何突破“向錯”應(yīng)變的能量壁壘,實現(xiàn)對非均勻彈性應(yīng)變在材料元器件中的有效調(diào)控,進(jìn)而制備具有大范圍響應(yīng)特性的梯度功能材料,是當(dāng)今先進(jìn)功能材料領(lǐng)域面臨的一個重大基礎(chǔ)性科學(xué)難題。
  金屬所沈陽材料科學(xué)國家(聯(lián)合)實驗室的固體原子像界面結(jié)構(gòu)學(xué)習(xí)團(tuán)隊長期致力于材料基礎(chǔ)科學(xué)問題的電子顯微學(xué)學(xué)習(xí),經(jīng)過多年的學(xué)術(shù)積累,近來在解決上述基礎(chǔ)科學(xué)難題方面取得突破。他們在利用脈沖激光沉積技術(shù)生長氧化物異質(zhì)界面過程中,采用高通量模式,使BiFeO3/LaAlO3(001)界面產(chǎn)生新奇的、具有面外分量的a[011]刃型位錯陣列。像差校正電子顯微分析表明,這種新型位錯陣列具有晶格旋轉(zhuǎn)效應(yīng)(類似彈性彎曲變形),使BiFeO3納米結(jié)構(gòu)中產(chǎn)生高達(dá)106/m的線性應(yīng)變梯度。這種巨大的線性應(yīng)變梯度通過彎電效應(yīng)產(chǎn)生了數(shù)兆伏/m的內(nèi)建電場(與傳統(tǒng)半導(dǎo)體p-n結(jié)或肖特基結(jié)的內(nèi)電場相當(dāng)),同時也大幅度拓寬了BiFeO3納米結(jié)構(gòu)的可見光吸收范圍。這表明巨大的線性應(yīng)變梯度可實現(xiàn)對帶隙的連續(xù)調(diào)控,進(jìn)而影響光電響應(yīng)特性,增強(qiáng)其光催化特性等。
  該項學(xué)習(xí)結(jié)果顯示,“向錯”的彈性能隨尺度的變化具有很強(qiáng)的非線性特征,體現(xiàn)出巨大的尺寸效應(yīng)。理論計算表明在納米尺度的BiFeO3/LaAlO3體系中,即便其彈性應(yīng)變梯度超過106/m,該體系的彈性能低至不及均勻應(yīng)變下彈性能的十分之一,甚至低于界面失配位錯陣列本身的能量。
  位錯是材料科學(xué)中的核心概念之一。該項工作改變了人們對功能材料中有關(guān)位錯作用的傳統(tǒng)認(rèn)識:位錯未必是一定導(dǎo)致某些物理特性降低的結(jié)構(gòu)缺陷,而是能被用來有效調(diào)控甚至產(chǎn)生優(yōu)異物理特性的新組元。該項學(xué)習(xí)提供了如何利用位錯的特性構(gòu)筑具有連續(xù)帶隙變化的梯度功能材料的概念、原理及方法。
  該項學(xué)習(xí)得到了國家自然科學(xué)基金、中科院前沿科學(xué)重點學(xué)習(xí)項目、科技部“973”計劃以及金屬所葛庭燧獎研金等項目資助。



  圖1:LaAlO3/BiFeO3/LaAlO3(001)納米結(jié)構(gòu)沿[100]的HAADF-STEM成像。(a)原子分辨率HAADF-STEM成像;四處典型矩形區(qū)域標(biāo)號為1,2,3和4。(b)-(d)分別為對應(yīng)1,2,3和4號矩形區(qū)域的放大像。注意(b)和(c)之間的相對晶格旋轉(zhuǎn),表明BiFeO3納米結(jié)構(gòu)中可能存在沿面內(nèi)方向的連續(xù)晶格旋轉(zhuǎn)。粉色和綠色箭頭分別示意兩類不同伯氏矢量的位錯,其位錯核心區(qū)域如(d)和(e)所示。



  圖2:(a)LaAlO3/BiFeO3/LaAlO3(001)納米結(jié)構(gòu)中晶格旋轉(zhuǎn)(ω)和(b)面內(nèi)應(yīng)變(εxx)的二維分布。(c)對應(yīng)(a)中的三處白色矩形區(qū)域沿面內(nèi)方向晶格旋轉(zhuǎn)線分布。(d)對應(yīng)(b)中的白色矩形沿面外方向應(yīng)變線分布。注意BiFeO3和LaAlO3中都產(chǎn)生了明顯的晶格旋轉(zhuǎn);同時還產(chǎn)生了沿面外方向的線性應(yīng)變梯度,可達(dá)106/m。



  圖3:(a)BiFeO3/LaAlO3/BiFeO3/LaAlO3(001)納米結(jié)構(gòu)中晶格旋轉(zhuǎn)(ω)和(b)面內(nèi)應(yīng)變(εxx)的二維分布。(c)對應(yīng)(b)中的白色矩形沿面外方向應(yīng)變線分布。注意在整個BiFeO3/LaAlO3/BiFeO3三層納米結(jié)構(gòu)中都產(chǎn)生了明顯的晶格旋轉(zhuǎn)及其伴隨的沿面外方向的線性應(yīng)變梯度;除了第一層BiFeO3/LaAlO3(001)由高通量沉積制備的界面,其它界面都只有弛豫失配應(yīng)變的a[010]位錯,沒有弛豫晶格旋轉(zhuǎn)的a[011]位錯,從而使得線性應(yīng)變梯度能夠在整個三層納米結(jié)構(gòu)中得到保持。(d)為在循環(huán)BiFeO3/LaAlO3納米結(jié)構(gòu)中保持這種線性應(yīng)變梯度的原理示意圖。



  圖4:BiFeO3納米“向錯”彈性能計算及其與均勻應(yīng)變狀態(tài)下的比較。(a)均勻應(yīng)變和應(yīng)變梯度下同樣尺寸BiFeO3納米結(jié)構(gòu)彈性能隨厚度變化趨勢。曲線1為應(yīng)變梯度下BiFeO3納米結(jié)構(gòu)的彈性能;曲線2為BiFeO3/LaAlO3界面失配位錯陣列的彈性能;曲線3為界面失配位錯陣列的彈性能和應(yīng)變梯度彈性能的加和,即3=1+2;曲線4為BiFeO3納米結(jié)構(gòu)在均勻失配應(yīng)變下的彈性能。值得注意的是,和均勻應(yīng)變下彈性能相比,應(yīng)變梯度下BiFeO3納米結(jié)構(gòu)的彈性能在50nm厚度范圍內(nèi)幾乎可以忽略不計。(b)為BiFeO3/LaAlO3納米結(jié)構(gòu)中由a[001]面外分量產(chǎn)生向錯的示意圖。(c)和(d)分別為應(yīng)變梯度下和均勻應(yīng)變下BiFeO3納米結(jié)構(gòu)應(yīng)變能隨薄膜厚度和中性面或失配應(yīng)變大小的演化規(guī)律。可以看出,在大失配體系下,如BiFeO3/LaAlO3體系,其向錯應(yīng)變梯度引起的彈性能在納米尺度范圍內(nèi)遠(yuǎn)遠(yuǎn)小于均勻失配應(yīng)變導(dǎo)致的彈性能。

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