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化學所在銠原子活化氧物種轉(zhuǎn)化惰性小分子研究中取得進展

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化學所在銠原子活化氧物種轉(zhuǎn)化惰性小分子研究中取得進展

摘要:   氧化鋁負載的痕量金屬銠可有效活化Al2O3中的晶格氧直接參與化學反應(yīng),然而氧化鋁具有高的熱穩(wěn)定性和化學惰性,在溫和條件下,氧化鋁中的氧原子很難直接參與化學轉(zhuǎn)化! 榱苏J識痕量金屬銠活化惰性晶格氧參與 ...

  氧化鋁負載的痕量金屬銠可有效活化Al2O3中的晶格氧直接參與化學反應(yīng),然而氧化鋁具有高的熱穩(wěn)定性和化學惰性,在溫和條件下,氧化鋁中的氧原子很難直接參與化學轉(zhuǎn)化。
  為了認識痕量金屬銠活化惰性晶格氧參與化學反應(yīng)的本質(zhì),中國科學院化學學習所何圣貴課題組使用自行研制的團簇科學儀器,將單個Rh原子制備到氧化鋁團簇上,在室溫條件下測定了一系列Rh-Al-O團簇與CO和CH4等分子的反應(yīng)活性。發(fā)現(xiàn)一個九原子團簇RhAl2O6+能連續(xù)氧化五個CO分子(圖1),該團簇是迄今為止能氧化CO分子數(shù)目最多的異核金屬氧化物團簇物種,學習結(jié)果發(fā)表于自然-通訊(Nat. Commun. 2016, 7, 11404)。
  另外,RhAl3O4+團簇可活化轉(zhuǎn)化CH4分子產(chǎn)生CO和H2(圖2),該團簇也是首例將甲烷轉(zhuǎn)化為合成氣的異核金屬氧化物團簇物種,學習結(jié)果發(fā)表于美國化學會志(J. Am. Chem. Soc. 2016, 138, 12854)。機理學習表明,在兩個反應(yīng)中,Rh原子是關(guān)鍵的活性位點,它既捕獲反應(yīng)物分子又儲存晶格氧(O2-)參與反應(yīng)后釋放出的電子,反應(yīng)前后,Rh原子的化合價從陽離子態(tài)轉(zhuǎn)變?yōu)殛庪x子態(tài)。
  該學習從分子水平上揭示了金屬銠活化氧物種轉(zhuǎn)化惰性小分子的本質(zhì),工作得到了基金委和中科院等項目的資助。
  文章鏈接:1 2

  圖1 九原子團簇RhAl2O6+可連續(xù)氧化五個CO分子

  圖2 團簇離子RhAl3O4+可轉(zhuǎn)化CH4為H2和CO
  來源:化學學習所  編輯:葉瑞優(yōu)化學所在銠原子活化氧物種轉(zhuǎn)化惰性小分子研究中取得進展  |  責任編輯:曉木蟲
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